由氯与乙烯在金属催化剂存在下反应，然后蒸馏而得。

乙烯与氯气直接合成法：以乙烯和氯气在1,2-二氯乙烷介质中进行氯化生成粗二氯乙烷及少量多氯化物，加碱闪蒸除去酸性物及部分高沸物，用水洗涤至中性，共沸脱水，精馏，得成品。

乙烯氧氯化法：乙烯直接与氯气氯化生成二氯乙烷。由二氯乙烷裂解制氯乙烯时回收的氯化氢和预热至150-200℃的含氧气体（空气）和乙烯，通过载于氧化铝上的氯化铜触媒，在压力0.0683-0.1033MPa、温度200-250℃下反应，粗产品经冷却（使大部分三氯乙醛和部分水冷凝）、加压、精制，得二氯乙烷产品。

由石油裂解气或焦炉的乙烯直接氯化的方法：在氯乙醇、环氧乙烷的生产中还副产有1,2-二氯乙烷。

制备方法是将乙烯和氯气同时鼓泡通入充有二氯乙烷的氯化器中，乙烯被氯化生成1，2-二氯乙烷，反应过程中应进行冷却，生成的二氯乙烷用碱液中和至中性，分层、精馏即得成品。