连二亚硫酸钠微有特殊气味。对光敏感。固体状态存在时有无水和二水结晶形式。二水结晶不稳定，在碱性介质中逐步加热至一定温度时能脱水，转变成无水结晶体，易分解。通常在碱性介质中较在中性介质中稳定，干燥时较潮湿时稳定。受潮受热或露置空气中都能使其分解加速乃至燃烧。分解时，放出二氧化硫和大量热量，250℃时能自燃。在有湿气时或水溶液中，很快生成亚硫酸氢钠和硫酸氢钠并呈酸性。易溶于水，微溶于乙醇，水溶液呈中性。遇湿易燃烧。由于其性质很不稳定，故在成品中加入一定量的稳定剂。